1994年签约中国唱片广州唱片总公司颂今音乐工作室，成为中国大陆第一位正式签约民歌手是最早提出与实践新民歌概念的民歌手。
1995年发行首张个人专辑《情哥哥去南方》并获中央电视台中国音乐电视大赛银奖，陈思思录制的《情哥哥去南方》、《
刘三姐》、《
中国女孩》、《风调雨顺》、《中国茶》等盒带、CD唱片深受听众喜爱。同年元旦参加“中国音乐电视大赛"颁奖晚会；同年8月参加纪念抗日战争胜利50周年文艺晚会。
1996年参加春节联欢晚会大联唱《神州大对歌》；同年元旦参加中国音乐电视大赛"颁奖晚会；同年8月参加《全国听众最喜爱的歌手》大型颁奖演唱会。
1997年参加春节联欢晚会合唱《风调雨顺》；同年参加中央电视台《欢聚一堂》节目以及公安部春节联欢晚会。同年4月参加中央电视台纪念叶剑英诞辰100周年晚会。
1998年参加中国国际茶文化交流会"文艺晚会；同年10月参加文化部"全国演出工作会议"文艺晚会。
1999年参加春节联欢晚会合唱《
瑞雪兆丰年》；同年陈思思被特招入伍，成为解放军第二炮兵政治部文工团的一名歌唱演员。2001年参加春节联欢晚会联唱《难忘的歌》之《
我们的田野》。
2002年参加春节联欢晚会与刘媛媛联唱《民歌新歌接力唱》之《娜努湾情歌》。
2003年参加春节联欢晚会与张燕合唱歌曲《快乐的人请鼓掌》；同年陈思思当选为第十届全国人大代表。
2005年参加春节联欢晚会歌组合《四季奏鸣曲》独唱《
笑口常开》；同年由解放军总政治部评定为国家一级演员。
2006年春节联欢晚会陈思思演唱《燃情金曲》之《酿好米酒等你来》。
2007年参加春节联欢晚会与刘斌联唱组合《欢乐和谐・军旅魂》之《打靶归来》。
2008年春节联欢晚会与克里木联唱《
在一起》之《送我一支玫瑰花》；同年5月，陈思思被选为火炬手参加了奥运圣火的传递活动；同年8月参加了奥组委为招待世界各国运动员的演出以及外交部组织的迎奥运演出并参加了奥运闭幕式《今夜月明》的演出。同年9月陈思思以公益的形式在中国国家大剧院成功的举办了北京2008奥林匹克文化节活动中唯一的一台个人演唱会：你让我感动―陈思思爱心公益演唱会，成为民歌艺术家在国家大剧院开唱的第一人，同时也被中国残奥委员会授予关爱中国残疾人事业“爱心大使”；同月应邀参加北京奥运会闭幕式晚会。
2009年春节联欢晚会与刘和刚联唱《天地人和》之《感谢亲人》；同年10月建国60周年联欢晚会陈思思与李光曦演唱《祝酒歌》；同月在第27届金鸡奖颁奖晚会陈思思戴玉强演唱《映山红》；同月31日，陈思思作为新中国以来，第一位在台湾举行个人演唱会的大陆歌手、民族歌手、军旅歌手，在台北国父纪念馆举办“美丽之路――陈思思台北音乐会”，此次音乐会被媒体评为“破冰之旅”，开启了海峡两岸文化艺术交流的一闪崭新的大门。同年11月30日，陈思思台湾个唱凯旋归来之后首次在北京召开了此次音乐会的答谢宴会。
2010年春节联欢晚会与郁钧剑、张燕联唱歌曲《盛世欢歌》并凭借此获得维也纳2010年度世界环境保护亚太地区突出贡献特别奖；同年3月24日，陈思思受聘为南昌大学特聘兼职教授。同年11月陈思思升任解放军第二炮兵政治部文工团主管业务的副团长，享受中华人民共和国国务院特批的政府特殊津贴。同年12月7日担任广州亚残会火炬手传递工作。同年9月19日，陈思思作为解放军第二炮兵部队特邀嘉宾出席哈尔滨理工大学60周年校庆，并在校庆舞台上献唱“美丽之路”等歌曲并被聘请为哈尔滨理工大学客座教授。
2011年8月6日，在澳门综艺馆举办纪念辛亥百年“美丽之路”陈思思澳门演唱会，被媒体称为“阳光之旅”，“阳光之旅”促进两岸四地文化交流，回眸辛亥百年。
2012年5月20日在香港红|体育馆举办庆祝香港回归15周年“我爱你，香港”――美丽之路香港演唱会。
2013年3月9日，陈思思“献礼祖国”两岸四地演唱会珍藏版专辑被军事博物馆永久收藏，这也是军博收录的第一张个人演唱会专辑，与此同时陈思思还与杨利伟、成龙一起被军博聘为“荣誉馆员”；同月30日，陈思思参加在中央电视台音乐频道北京展览馆剧场主办的2013“光荣绽放”十大青年民族唱法歌唱家演唱会，压轴献唱《中国梦》。同年4月陈思思被西南民族大学正式聘为客座教授（聘期三年）。
